ЖЭТФ, Том 161,
Вып. 1,
стр. 53 (Январь 2022)
(Английский перевод - JETP,
Vol. 134, No 1,
p. 42,
January 2022
доступен on-line на www.springer.com
)
Ионная подвижность в тройных молибдатах и вольфраматах натрия со структурой NASICON
Бузлуков А.Л., Федоров Д.С., Сердцев А.В., Котова И.Ю., Тютюнник А.П., Коpона Д.В., Бакланова Я.В., Оглобличев В.В., Кожевникова Н.М., Денисова Т.А., Медведева Н.И.
Поступила в редакцию: 29 Июля 2021
DOI: 10.31857/S0044451022010059
Приводятся результаты исследований механизмов диффузии ионов Na+ в соединениях Na1-xMg1-xAl1+x(XO4)3 (X = Mo, W), принадлежащих к структурному типу NASICON (пространственная группа , Z=6). Твердые растворы в области гомогенности для X = Mo и для X = W были получены методами твердофазного синтеза. Измерения электропроводности и данные ЯМР-спектрометрии указывают на наличие довольно быстрой диффузии натрия в исследуемых образцах: ионная проводимость достигает значений 10-3 См• см-1 при T > 800 K, частота элементарных ионных скачков имеет порядок величины 104 c-1 при K, а величина энергии активации 0.8-0.9 эВ. Сравнительный анализ показывает, что ионная проводимость в молибдатах выше, чем в аналогичных вольфраматах. Рост концентрации магния приводит к росту концентрации локальных координаций типа Mg2+-Na+-Mg2+, которые играют роль ловушек при движении натрия. Эти выводы подтверждены ab initio расчетами, согласно которым барьер диффузии натрия из позиции типа Mg2+-Na+-Mg2+ должен быть выше, чем в случаях Mg2+-Na+-Al3+ и Al3+-Na+-Al3+.
|
|